Antwort auf: Wenn ich übers Menü Bild/Modus 32 Bit einstelle (Reduzierung auf Hintergrundebene?!), kann ich kein PNG mehr rechnen.
Das ist was ganz anderes. Das sind Gleitkomma Fabrkanäle. Also 32Bit/Kanal, wie sie z.B. beim digitalisieren von (Kino)film verwendet werden.
Zum konkreten Thema: Ein RGB mit 8Bit je Kanal und einer Ebenenmaske wird beim Speichern fürs Web zwar als PNG-24 betitelt, aber korrekt mit alphamaske gesichert.